烷基苯酚催化加氢

烷基苯酚经过催化加氢生成烷基环己醇．烷基环己醇是合成香料和香水的重要中间体［9］，例如对叔丁基环己醇是用于合成香料、医药和农药的重要中间体，尤其顺式（cis）异构体应用最为广泛［10］．而正烷基环己醇则是制备液晶的重要中间体．贺红军等［11］制备的高活性Pd（10％）／C催化剂，用于烷基苯酚加氢制烷基环己醇（酮）．还原态的金属Pd非常不稳定，在常温下极易自燃［12］．因此催化剂采用液相还原，以K2CO3为水解沉淀剂，HCHO和CH3OH混合溶液为还原剂，液相还原．运用两种方法进行还原，先水解后还原和水解还原一步进行，在氢气压力1．5MPa，温度160～170℃下，反应13～15h，前一种方法催化剂活性为67．37％，后一种方法催化剂活性为89．34％．显而易见，水解还原一步进行的效果较好．作者还进行了失活催化剂的再生研究，经乙酸清洗处理和CO2加热吹扫结合的方法，再进行氢气还原，可以恢复原催化剂活性的77％．NISHIMURA等［4］研究了3－甲基苯酚催化加氢生成3－甲基环己醇的过程，研究表明，以钌氢氧化物为催化剂，异丙醇为溶剂，在温度80℃、氢气压力5～10MPa条件下，反应3h，3－甲基苯酚转化率高达100％，目标产物的选择性亦高达100％．OTTE等［13］以浸渍法制得Pd（0．5％）／Al2O3催化剂，利用流动床反应器催化对叔丁基苯酚加氢制备顺式（cis）对叔丁基环己醇，在200℃、3MPa条件下，cis和trans异构体收率分别为28．1％和65．4％．ROBER［14］制备的Rh／TiO2催化剂，在98℃、1．6MPa条件下，以环己烷为溶剂，反应135min，对叔丁基环己醇收率达到98％，cis和trans异构体选择性分别为81．9％和15．9％．住友公司采用Rh（5％）／C催化剂，以异丙醇为溶剂，对对叔丁基苯酚进行催化加氢．在温度为60℃、压力为5MPa时，反应1．75h，对叔丁基环己醇收率为93．4％，其中顺式（cis）和反式（trans）物质的量之比为89．9∶10．1．熊前政等［10］采用对叔丁基苯酚做为原料，研究对比了RaneyNi、Pa／C、Pa／Al2O3、Pt／C等催化剂液相催化加氢合成对叔丁基环己醇的性能．在反应温度110～130℃，反应压力5MPa条件，反应一定时间后，对叔丁基苯酚的转化率达100％，对叔丁基环己醇收率为98％，顺式对叔丁基环己醇选择性约75％．RaneyNi具有良好的转化率和顺式异构体选择性，经催化剂回收重复试验，发现催化剂重复使用5次后，其活性并未明显下降。